総合論文『芳香環のC-Hホウ素化反応：パラ選択性および分子ナノカーボンへの適用』が有機合成化学協会誌に掲載されました

C-H Borylation of Arenes: Steric-controlled Para-selectivity and Application to Molecular Nanocarbons

Yasutomo Segawa,* Mai Nagase, Yutaro Saito, Kenta Kato, Kenichiro Itami*

J. Synth. Org. Chem. Jpn. 2022, 80, 994-999. DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.80.994

この総合論文では、イリジウム触媒による芳香族化合物の C–H ホウ素化に関する我々の最近の研究について紹介している。まず我々は、モノ置換ベンゼンおよび非対称1,2-ジ置換ベンゼンに対して、嵩高い置換基のパラ位を高い選択性でホウ素化反応を進行させるイリジウム触媒を開発した。これは医薬品中間体分子、有機半導体分子、複雑天然有機分子の迅速変換を可能にした。また、巨大かつ湾曲した芳香族炭化水素ワープドナノグラフェンに対する10ヶ所の選択的ホウ素化が既報の触媒系のひとつで進行することを明らかにした。さらに、溶解度の非常に低い平面芳香族炭化水素ヘキサベンゾコロネンを6ヶ所C-Hホウ素化する手法を開発した。

The selective and predictable C-H functionalization of arenes is a valuable method for the synthesis and modification of organic molecules in which regioisomer formation is often controlled by electronic factors or the presence of coordinating groups. On the other hand, the iridium-catalyzed C-H borylation of arenes can achieve unique steric-controlled regioselectivity. In this account, we describe our recent studies on the iridium-catalyzed C-H borylation of arenes: the development of novel catalytic systems that exhibit steric-controlled para-selectivity for mono- and unsymmetrically 1,2-disubstituted benzenes; and their application to the functionalization of large polycyclic aromatic hydrocarbons (molecular nanocarbons).